Friedrich August Kekulé: diferència entre les revisions
Contingut suprimit Contingut afegit
Línia 15:
==Obra científica==
Kekulé que és considerat un dels fundadors de la química orgànica moderna, destacà més per les seves aportacions teòriques que les de tipus experimental, encara que les seves contribucions en aquest àmbit no són gens negligibles. Dins de les seves contribucions cal destacar l'establiment de la tetravalència del carboni i la proposta d'enllaços C-C que formen les cadenes i anells carbonats – sobre la que es bastí la teoria estructural – i com a cas concret, seminal i paradigmàtic l'establiment de l'estructura molecular del benzè.
===Teoria estructural===
A la dècada dels 1850 hi havia molta discussió sobre el problema de la naturalesa i classificació dels compostos orgànics, que tant la teoria dels radicals com las dels tipus pretenien resoldre. De fet hi havia una divisió entre els seguidors dels dos models, d'un costat Gerhardt que buscava en les fórmules només una sinopsi amb un mer objectiu de classificació i altres noms destacats – Willamson, Laurent, Kolbe – que volien que les fórmules representessin la composició i constitució dels compostos orgànics. Fou Kekulé, aleshores a Heidelberg, qui trobà la solució a aquest vell problema, en determinar l'atomicitat del carboni; demostrà que el carboni tenia valència quatre – era "tetratòmic" o tenia quatre unitats d'afinitat, en la terminologia del moment– i per tant podia unir-se a quatre elements monovalents com l'hidrogen o a dos divalents, com l'oxigen. El 1857 publica el primer article<ref>“Über die s. g. gepaarten Verbindungen un die Theorie der mehratomigen Radicale”. A. Kekulé. Annalen der Chemie und Pharmacie, 1857, 106, 129-150). </ref> en què discutia l'estructura del metà (en aquell temps se l'anomenava gas de Marsh) sobre la idea del carboni tetravalent. En anys posteriors amplià aquesta idea i proposà que no només el carboni és tetravalent en compostos senzills com CH<sub>4</sub>, CH<sub>3</sub>Cl, CCl<sub>4</sub>, CHCl<sub>3</sub> o CO<sub>2</sub>, sinó també en aquells que contenen més d'un àtom de carboni. El pas decisiu el féu en adonar-se que el carboni podia emprar una de les seves valències unint-se a un altre àtom de carboni formant així les cadenes carbonades, i encara li quedaven tres valències per combinar-se a elements d'una altra classe.<ref>"Über die Constitution und die Metamorphosen der chemischen Verbindungen und über die chemische Natur des Kohlenstoffs". A. Kekulé. Annalen der Chemie und Pharmacie, 1858, 106, 129-159.</ref> S'ha de dir que de manera independent i paral·lela en el temps, Archibald Scott Couper, arribà també a la idea dels enllaços carboni-carboni,<ref>"Sur une nouvelle théorie chimique". [[Archibald Scott Couper|A. S. Couper]]. Annales de chimie et de physique, 1858, 53, 488-489. </ref> i proposà les primers fórmules moleculars on les línies simbolitzaven els enllaços entre els àtoms.
Aquestes interpretacions que són la base de la teoria estructural aportaren noves idees a la química orgànica que a partir d'aleshores començà a desenvolupar-se amb gran força. De fet al seu llibre de 1861 Kekulé donava ja la que pot considerar-se la definició moderna de química orgànica, com aquella química que s'ocupa dels compostos de carboni, i desapareixia, així, per un costat tot rastre de vitalisme i per un altre la teoria dels tipus deixava de ser útil, les cadenes carbonades explicaven perfectament l'homologia en demostrar que els diferents termes de les sèries de compostos anàlegs d'alcohols, àcids, etc., es distingien, simplement, per tenir un grup CH2 més que l'anterior.
===Estructura del benzè===
Kekulé s'havia familiaritzat amb els compostos insaturats, treballant amb els àcids succínic i maleic, derivats de l'àcid succínic; però tenia moltes dificultats per interpretar les propietats químiques basant-se en la seva idea que la tetravalència del carboni era invariable, fet que el portà a suposar que dos àtoms de carboni estaven més a la vora de l'habitual, és a dir a l'existència d'enllaços dobles. Encara que la fórmula empírica del benzè era coneguda, la seva elevada insaturació no se sabia interpretar. L'any 1858 Kekulé ja havia suggerit que els àtoms de carboni en el benzè i especialment en el naftalè estaven més densament disposats que en els altres compostos orgànics. La fórmula del benzè continuava creant molts problemes d'interpretació sota la idea de la tetravalència del carboni, situació que es donava també amb els anomenats compostos aromàtics. La primera vegada que Kekulé proposà una fórmula satisfactòria del benzè fou en una comunicació a la Societat Química de París el 27 de gener de 1865, presentada per Wurtz,<ref>"Sur la constitution des substances aromatiques". A. Kekulé. Bulletin de la Societe Chimique de Paris, 1865, 3, 98–110.</ref> que després ho publicà ampliat en alemany<ref>"Untersuchungen uber aromatische Verbindungen". A. Kekulé. Annalen der Chemie und Pharamacie, 1866, 137, 129-136. </ref> on dóna, també, la clau de la constitució dels compostos aromàtics que contenien anells tancats d'àtoms de carboni, en contrast amb els compostos alifàtics, que tenen cadenes obertes. Els noms aromàtic – anomenats així per l'olor– i alifàtic són deguts a Kekulé i a Hofmann, respectivament. En aquesta comunicació, Kekulé encara no empra un hexàgon sinó una fórmula bastant rebuscada amb enllaços senzill i dobles, els punts representen valències insatisfetes i les fletxes, encara que d'una manera no gaire clara, indiquen el tancament de la cadena. (Fig-1) [[Fitxer:Benze-1865.jpg|thumb|Figura1.Primera estructura del benzè, proposada el 1865]]
En una segona memòria, el 1865,<ref>A. Kekulé. Bulletin de la Acadamie Royal de Belgique, 1865, 19, 551.</ref> dibuixa l'hexàgon encara que sense enllaços, i l'any següent al seu llibre<ref>A. Kekulé. Lehrbuch der organischen Chemie, vol II, p. 496, 1866.</ref> ja proposa l'hexàgon amb enllaços senzills i dobles alternats (Fig.2), equivalent a l'actual.[[Fitxer:Benzene-1866Bis.jpg|thumb|Figura 2.Estructures del benzè, proposades el 1866]] El camí cap a l'estructura hexagonal l'obrí l'estudi del nombre i naturalesa dels isòmers dels derivats del benzè; un sol derivat monosubstituït, que provava l'equivalència dels sis àtoms de carboni; tres derivats disubstituïts, que tenien els dos grups substituents units a carbonis separats per un, dos o tres enllaços C-C, que ara s'anomenen orto-, meta- i para-. Aquesta interpretació inicial tenia encara un problema a resoldre, ja que d'acord amb l'estructura proposada d'enllaços simples i dobles alternats, hi havien d'haver dos isòmers orto-, segons els dos substituents estiguessin separats per un enllaç senzill o doble; aquest fet decidí Kekulé a proposar que l'estructura del benzè oscil·lava entre dues estructures equivalents de manera que els enllaços simples i dobles intercanvien les posicions, i de fet els sis enllaços C-C són equivalents, ja que la meitat del temps són enllaços senzills i l'altra meitat enllaços dobles. Aquesta interpretació equival a la idea de [[ressonància (química)|ressonància]] desenvolupada per [[Linus Carl Pauling|Pauling]]<ref>Linus Pauling. The Nature of the Chemical Bond. 2a edició. Cornell University Press, Londres, 1945 </ref> en la seva Teoria de l'enllaç de valència de l'enllaç covalent.
No es pot parlar de l'estructura del benzè sense comentar una espècie de llegenda urbana sobre com se li ocorregué a Kekulé la forma hexagonal. Ell mateix ho explicà, molts anys després, en una sessió d'homenatge que la Societat Alemanya de Química ("Benzolfest"), li reté a Berlin el 10 de març de 1890,per commemorar, precisament, el 25è aniversari de l'establiment de l'estructura del benzè. Literalment Kekulé, digué: "mig endormiscat a l'estudi de Gant, vaig veure unes llargues cadenes d'àtoms de carboni com a serps recargolant-se, i de cop una d'elles es mossegà la cua".<ref>"Benzolfest: Rede," A. Kekulé (1890). Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 1890, 23, 1302–11
== Bibliografia ==
| |||