Regla dels 18 electrons: diferència entre les revisions
Contingut suprimit Contingut afegit
m Corregit: "referencies" |
m m |
||
Línia 3:
== Aplicació de la Regla dels 18 e- ==
Tenim 3 casos possibles que es poden donar en compostos entre [[elements del bloc d|metalls de transició]] i els [[lligand|lligands]]:
* Elements de la 1a sèrie de transició amb lligands σ-donadors i σ,π-donadors. En aquest cas el primer orbital antienllaçant té una energia prou baixa perquè s'ompli amb facilitat. A més, aquests lligands estabilitzen [[estat d'oxidació|estats d'oxidació]] alts. Per aquesta raó aquests complexos varien entre 12 i 22 e-.
* Elements de la 2a i 3a sèrie de transició amb lligands σ-donadors i σ,π-donadors. En aquests, el primer orbital antienllaçant és molt més energètic, per aquesta raó no s'omple mai. Com hem dit abans aquests lligands estabilitzen estats d'oxidació alts, d'aquesta manera els complexos varien entre 12 i 18 e-.
* Elements de transició amb lligands π-acceptors. En aquest cas el primer orbital antienllaçant també té una energia molt elevada, de manera que no s'omplirà mai, i aquests complexos no passaran mai dels 18 e-. Els lligands π-acceptors estabilitzen els estats d'oxidació baixos. Així que la majoria de compostos tindran 18 e-, amb algunes excepcions. En aquest cas és on es troben els [[compost organometàl·lic|compostos organometàl·lics]] i és on és més aplicable la regla dels 18 e-.▼
▲*Elements de transició amb lligands π-acceptors. En aquest cas el primer orbital antienllaçant també té una energia molt elevada, de manera que no s'omplirà mai, i aquests complexos no passaran mai dels 18 e-. Els lligands π-acceptors estabilitzen els estats d'oxidació baixos. Així que la majoria de compostos tindran 18 e-, amb algunes excepcions. En aquest cas és on es troben els [[compost organometàl·lic|compostos organometàl·lics]] i és on és més aplicable la regla dels 18 e-.
== Excepcions de la regla ==
- Degudes a la geometria del complex:
* Complexos pla-quadrats amb configuració electrònica d<sup>8</sup>. Ex: [PtCl<sub>2</sub>(PR<sub>3</sub>)<sub>2</sub>] (16 e-)
* Complexos lineals amb configuració electrònica d<sup>10</sup>. Ex: [AuCl(PR<sub>3</sub>)] (14 e-)
- Degudes a la [[configuració electrònica]] del metall i [[efecte estèric|efectes estèrics]]:
* Metalls amb pocs electrons de valència que necessitarien un nombre de lligands excessiu a l'[[esfera de coordinació]] per arribar a 18 e-. Ex: Ti(CH<sub>2</sub>Ph)<sub>4</sub> (8e-), [V(CO)<sup>6</sup>] (17 e-)
* Metalls rics amb electrons, en estat d'oxidació baix i amb lligands relativament poc π-acceptors i/o molt voluminosos. Ex: [Pt(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub>] (16 e-)
- Els elements dels grups 3, 4, 5, 9, 10 i 11 formen força compostos amb 16 e- o per sota dels 16 e-. En canvi els dels grups 6, 7 i 8 compleixen la regla dels 18 electrons gairebé sempre.
== Contatge d'electrons ==
Hi ha dos models per contar els electrons d'un compost, tots dos vàlids per igual:
- Model covalent:
* Considera tots els enllaços metall-lligand com a [[covalent|covalents]].
* El metall té tots els seus [[Electró de valència|electrons de valència]].
* Els lligands aniònics es compten com radicals, donant 1 e-. Ex: Cl<sup>-</sup>
* Els neutres donen un parell d'electrons. Ex: CO
* Cal sumar la càrrega del complex. La càrrega (-) afegeix un e-, la càrrega (+) es treu un e-.
- Model iònic:
* Considera tots els enllaços metall-lligand com a [[Enllaç iònic|iònics]].
* El metall té els electrons corresponents al seu estat d'oxidació.
* Els lligands aniònics es compten com anions, donant 2 e-. Ex: Cl<sup>-</sup>
* Els neutres donen un parell d'electrons. Ex: CO
* No cal sumar la càrrega del complex.
Linha 108 ⟶ 106:
:::::::::::Total: 18 e-
== Referències ==
* Mitchell, P. R.; Parish, J. The Eighteen-Electron Rule. ''J. Chem. Educ.'' '''1969''', ''46'', 811–814.
* Jensen, W. B. The origin of the 18-electron rule. ''J. Chem. Educ.'' '''2005''', ''82'', 28.
{{ORDENA:Regla Dels 18 Electrons}} <!--ORDENA generat per bot-->
| |||