Nascut a [[Madrid]] el 18 de desembre de 1935,<ref>{{Cita ref-web|url=http://hemeroteca.abc.es/nav/Navigate.exe/hemeroteca/madrid/abc/1989/01/14/023.html|obra=[[ABC (diari)|ABC]]|fechadata= 14 de enerogener de 1989|títulotítol=Luis Solana en Telefónica, de la miel del éxito a la hiel de la crítica|páginapàgina=23}}</ref> Luis Solana és nebot-nét de l'escriptor i diplomàtic espanyol [[Salvador de Madariaga]], nét del pedagog [[Ezequiel Solana]], fill d'un professor de química i germà del també polític [[Javier Solana]]; ha estat un destacat membre del [[Partit Socialista Obrer Espanyol]]. La seva família ha estat molt relacionada amb la Universitat i la cultura.<ref>{{Cita ref-web|url= http://www.luissolana.com/?page_id=2 |títulotítol= Luis Solana » BIOGRAFÍA |fechaaccesoconsulta= 13 de enerogener de 2010 |urlarchivoarxiuurl= https://web.archive.org/web/20070612104540/http://www.luissolana.com/?page_id=2 |fechaarchivoarxiudata= 12 de juniojuny de 2007 }}</ref>
Després de llicenciar-se en Dret a [[Madrid]] i estudiar Economia d'empresa a [[Londres]] i [[París]] va treballar en el sector de la banca, concretament al [[Banco Urquijo]]. També va treballar en un bufet d'advocats. La seva activitat política es remunta als anys cinquanta, i en 1959 va ser condemnat a tres anys de presó com a dirigent de l'[[Agrupació Socialista Universitària]] de [[Madrid]].